天津亿佰鑫钢铁销售有限公司
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1运河水的水质状况京杭大运河南起钱塘江,沿途每经一个河道或湖泊,水质就受到一次冲击。几年来的跟踪检测结果表明:自南水北调东线工程竣工后徐州段运河水的水质恶化明显,几年来总硬度和氯离子的浓度均上升了1~2倍。在春夏等耕种季节尤其是降水时节,上游农田中的化肥和化肥生产企业的废水大量流入河中,使得河水的浊度和氨氮含量明显升高。导致该地区各电厂的铜凝汽器的防腐问题成为循环水处理的主要问题2)。
316L不锈钢的性能特点在型号众多的不锈钢合金中,316L不锈钢是耐腐蚀性能较好的一种不锈钢5)。与目前电厂凝汽器常用的铜合金(HSn70-1A,HSn70-1B等)相比,316L不锈钢具有硬度高、耐腐蚀性能好等优点。但表1阚山运河水(2004-12-10)的水质指标浊度/总硬度/总碱度/总溶固/电导率/由于其导热性能不如铜合金,因此为了保证导热效果,不锈钢凝汽器管的管壁往往只有0.5mm.因此薄壁凝汽器不锈钢管的强度、安装、与防腐也应受到应有的重视。
3阻垢剂的组成和实用浓缩倍数的确定316L不锈钢的耐腐蚀性能较好,因此一般采用该材质作为凝汽器管的循环水系统的主要问题是阻垢分散问题。为了保证系统在较高的浓缩倍数下运聚物(T- 225)等为阻垢分散剂的主要成分,按一定的配比组合成复合阻垢剂,在固定药剂投量、吨水处理费用、对金属腐蚀率等边界条件的前提下,以正交试验确定各单剂的含量,最后获得了一种性能稳定、费用适中、效果优良、低膦环保的复合阻垢分散剂SH377.对SH377的阻垢性能评定采用极限碳酸盐硬度法气以阚山段运河水为补水,试验温度为(70±)°C,以补水计阻垢剂SH377的投加质量浓度分别为0、/L时,系统开始结垢的浓缩倍数分别为1.5、2.8、3.3和4.0.在实际运行中,系统分别可在1.5±0.5、3.0±)。5、3.5±0.5和4.0±0.5的浓缩倍数下安全运行。考虑到许多实际系统均存在着泄漏、取水冲灰等现象,使得系统很难在较高的浓缩倍数下运行;再则当浓缩倍数达3.5时节水率已达97.8%,继续升高浓缩倍数对节水贡献不大。推荐的浓缩倍率为3.5士0.5,按补水和液体商品量计相应的阻垢剂投加质量浓度为810mg/L. 4运河水质循环水系统中的腐蚀与防护了解阚山运河水对各种金属材料的腐蚀情况,在不投加缓蚀剂、试验水不浓缩的情况下,用旋转挂片腐蚀试验法(GB/T18175―2000)测定了其对A3碳钢、HSn70-1B铜合金及316L不锈钢的腐蚀情况,测试条件为:T =(50±1)°C、t=144h、k=1,试验中添加蒸馏水以补充试验过程中试验水的蒸发损失。试验结束后,按规定的方法处理、称重试片,然后按下式计算试片的平均腐蚀速度F(mm/a)。
t――腐蚀试验时间,h;d试片材料的密度,kg/dm3. 3个试片的平均测定结果如表2所示。
由表2可见,在不加缓蚀剂的情况下,阚山段运河水对各种金属均有较强的腐蚀,对于A3碳钢和HSn70-1B铜合金,其腐蚀率均超过工业循环冷却水设计规范》(GB50050―1995)中所规定的允许值(分别为和0.005mm/a)。由于316L不锈钢为耐腐蚀性能较强的合金材料,在运河阚山段水中的腐蚀率为0.0034mm/a,暂时达到了设计规范所规定的要求(<0.005mm/a),但如果系统在较高的浓缩倍数下运行,运河水的水质随季节发生变化,316L不锈钢的腐蚀速度无疑也会增加。
目前常用的阻垢剂大多为有机磷酸类化合物或中低分子质量聚合物或共聚物,经验和研究均表明,这些阻垢剂对各种金属或金属合金均具有不同程度的腐蚀作用M1.在常规的复合水处理剂中,通常都投加一定浓度的缓蚀剂以减小介质和阻垢剂的腐蚀作用。为了了解上述阻垢剂对316L不锈钢的腐蚀作用,仍用旋转挂片法在T=(50±1)°C、t=144h条件下测定了SH377投加量为10、30mg/L时316L试片的腐蚀情况及有色金属缓蚀剂SH378(主要活性组分为BTA+TTA+有机胺)的缓蚀效果(见表2)。
由表2中3个平行样的测定结果可见:在只投加阻垢剂SH377的情况下,投药量增加316L不锈钢的腐蚀率确实有所升高,如果再投加1.5mg/L的缓蚀剂SH378,则腐蚀率有所下降。
表2阚山段运河水对金属材料的腐蚀率投药质量浓度/(mg*L-1)A3碳钢/表3动态模拟试验结果系统-投药质量浓度/(mg*L-1)浓缩污垢热阻/黏附速度/mcm腐蚀率/倍数下,两个系统的几项评价指标均远低于规范要求值,表明评价测定所采用的药剂配方、药剂投加量、浓缩倍数的选取都是合理的,可以在实际系统中使用。
6结论近年来运河徐州段的水质由南向北渐趋恶化。
空白试验表明其对碳钢、HSn70-1B铜合金及316L不锈钢均有不同程度的腐蚀作用。
和T-单剂按一定的比例复合而成的阻垢剂SH377具有较好的阻垢分散效果,在商品投加质量浓度为10mg/L(按补水计)时可保证系统在3.5±0.5的浓缩倍数下安全运行。综合阻垢率(动态模拟法和极限碳酸盐硬度法)近100%.许多常用的阻垢分散剂对有色金属均具有一定的腐蚀作用,当复合有色金属缓蚀剂SH378的保持质量浓度为1.5mg/L时可将316L不锈钢的腐蚀速率降至0.003mm/a以下。
冯启言,马长文,何康林,等。京杭运河徐州段水污染趋势预测。中国矿业大学学报,2002,张兆龄,周顺利。徐州发电厂凝汽器的腐蚀与防护。腐蚀与防张小平,牛海坤。凝汽器采用铜管与不锈钢管的对比分析。黑何健康,孙晶辉,李维功。不锈钢管在我国凝汽器中应用展望。
磷复肥企业生产废水的处理刘治保(合肥四方磷复肥有限责任公司,安徽合肥231607)介绍了混凝沉淀一生物炭罐工艺在磷复肥企业含磷氟废水治理上的应用。该工艺成熟可靠,废水处理量50m3/h,需投资257万元,处理后的排水指标达到磷肥工业水污染物排放标准GB15580―1995的一级指标。取得了良好的环境效益和社会效益。
磷复肥;生产废水;混凝沉淀;生物炭合肥四方磷复肥有限责任公司生产规模为年产复合肥10万t、磷铵8万t、普通过磷酸钙15万t、颗粒磷肥3万t、硫酸6万t及氟硅酸钠1000t.其在生产过程中产生一种含磷、氟等杂质的微酸性废水。该公司采用混凝沉淀一生物炭罐工艺,于2004年投资257万元,建设了一座污水处理站,处理该废水,处理后的外排水达到了国家规定的排放标准。
1水量和水质该废水处理工程设计处理含磷氟废水量50m3/h,外排废水执行磷肥工业水污染物排放标准GB 15580―1995的一级指标。进水水质及排放指标见表1.表1进水水质及排放指标项目磷酸盐氟化物(以P计)/(以F计)/进水排放指标由表1可见,废水中磷酸盐和氟化物超标均在3倍以上。
2工艺设计2.1原理投加石灰、铁盐(FeCl3)除去氟离子、磷酸盐,反应式如下:投加聚丙烯酰胺(PAM),以便于在斜管沉淀池中进行固液分离,提高去除效率。
废水中残留的溶解性有机物,通过生物炭罐吸附去除。
2.2工艺流程其工艺流程为混凝沉淀一pH调整一过滤一生物炭处理。生产废水流经旋转格栅,去除大颗粒杂物,进入预沉池沉淀后,进入调节池,经均质后,泵至化学反应槽,加石灰、FedPAM,混合反应后,在斜管沉淀器中固液分离,出水在pH调整槽中经中和调节后进入中间水箱,泵至反冲洗滤器、生物炭罐进一步处理后,进入清水池,达标外排。斜管沉淀器中污泥定期排至污泥浓缩罐浓缩后,用污泥泵送至箱式压滤机脱水,干泥外运堆场,滤液回流至调节池。工艺流程见。